定型机、涂层机专业生成厂家无锡前洲兴华机械2022年3月26日讯 从染整加工中沉垢的种类及形成原因出发,论述了螯合分散剂阻垢作用的机理,并对螯合分散剂阻垢作用进行了应用试验,说明螯合分散剂不仅具有封锁金属离子的功能,而且具有明显的阻垢、清垢作用,有利于染整清洁生产,有助染整加工的进行和质量提高,减轻设备的清垢工作。
作者:吴爱莲 陈晓玉 周 革
螯合分散剂(Sequestering agent)是我们染整加工中常用的一种助剂,其作用已被染整行业所认识。如用在水处理中,螯合分散剂可软化水质;酶退浆时加入螯合分散剂,可防止重金属离子(有时防腐剂中带入)对退浆酶效果的影响,并使浆料容易膨化,从纤维里分离并分散成胶状而易于去除;煮练时加入螯合分散剂可避免碱液和金属离子形成水溶性络合物,可以彻底去除纤维中所含的金属离子,同时螯 合煮练液中的钙镁离子,防止生成沉垢沉积在织物上,提高纺织品的吸水性和白度;漂白时加入螯合分散剂,可螯合
防止金属离子对 H2O2 的无效快速催化分解而造成织物局部白斑、脆损、破洞;在涤纶减碱量时加入螯合分散剂,可防止低聚物及其它杂质污染设备;在染色时加入螯合分散剂,防止金属离子造成染料沉淀、絮状上浮、色光变萎、鲜艳度下降等染色问题,并能帮助染料分散;在皂洗时加入螯合分散剂,能令印染产品表面浮色彻底清除,并在印花产品用时有白地 防沾污功能等等。螯合分散剂还有一个很大的功能,有时被印染界同行所忽视,这就是螯合分散剂的阻垢防垢、清垢功能,利用螯合分散剂的分散、悬浮等作用阻止垢类沉积在纺织品及设备上,较长时间应用螯合分散剂还能清除设备上的积垢。
2.1 可形成沉垢的金属离子的来源
染整加工中大量用到水,而水中存在着金属离子,在染整加工的水介质中存在的能形成沉垢的金属离子的来源主要有:
(1)未经软化处理的自来水或天然水中含有金属离子及各种杂质,经软化处理的自 来水或天然水中残留的金属离子;
(2)设备及水管道、气管道、化学品管道均为金属制造,会“溶”出金属离子或在化学物质作用下析出金属离子;
(3)纤维的天然杂质中含有金属离子或其它杂质(如果棉 上的果胶质,涤纶的低聚物)及织物上的浆料等杂质;
(4)染化料中的杂质,如元明粉、食盐、烧碱、纯碱等以及其它助剂中均会带来金属离子及杂质。
由于这些物质的存在,在一定条件下形成不溶物沉积到设备上,如导布辊、轧辊、染缸底部及染缸壁、换热器的传热管表面、管道内壁、外壁等处,还会沉积在纺织品上,这些物质统称为沉积物或叫沉垢。
2.2 沉垢的负面影响
沉垢在织物上,影响到织物的吸水性,进而影响到织物的后道加工,并影响到织物白度,甚至出现点状、片状的垢点垢渍等病疵。
沉垢在换热器表面,影响到换热器的传热效率;沉垢在设备内外壁或导布辊上,会造成织物擦伤, 轻者导致布面有擦伤痕,重者造成织物发毛,影响光洁度,严重影响外观;沉垢在轧辊上,会造成织物部点状、条状等轧液不均,以致染整效果不均匀;如果沉垢与锈瘤等同时存在,还会引起垢下腐蚀,更严重的将助长某些细菌(如铁细菌)的繁殖,最终导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。
在污垢沉积过程中,就要让其悬浮、分散,阻止其生长和沉积。一旦沉积,有的垢类就很难去除, 如 CaCO3 垢、硅垢(H2O2 漂白,Na2SiO3 作氧漂稳定剂时形成)等,甚至需要敲打才能去除,剩余部分也要用酸碱反复清洗才能去除,有的垢类,如涤纶低聚物,用酸碱等都一时难以清除,所以对染整行业来说,对付沉垢,应以防止产生沉垢为主,产生后要清除沉垢。
2.3 染整加工中沉垢的类型
2.3.1 水垢
天然水中溶解有各种盐类,如重碳酸盐、硫酸盐、氯化物、硅酸盐等。其中以溶解的重碳酸盐如 Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2 为最多,也最不稳定。
上述系列反应中生成的 CaCO3 和 Ca3(PO4)2 等均属微溶性盐,其溶解度比 CaCl2、Ca(HCO3)2 等要小得多。而且 CaCO3、Ca3(PO4)2 的溶解度与一般盐类不同,它们的溶解度不是随温度升高而升高, 而是随温度的升高而降低,因此,这些微溶性盐很容易到达过饱和状态而从水中结晶析出,特别是在热的金属表面更是如此。当水流速度较小或设备表面(如传热表面)比较粗糙时,这些结晶沉积物就更容易沉积。
此外,水中溶解的硫酸钙、硅酸钙、硅酸镁等,当阴、阳离子浓度的乘积超过其本身溶度积时,也会生成沉淀物沉积在热表面上及织物表面。
而染整加工中大量使用的 NaCl、Na2SO4、Na2CO3、NaOH 等商品化学品均为工业用品,制造时就混 入一些杂质,这就使染整用水形成金属沉积物的可能性大大增加,如食盐在晒制过程中,海水中的金属 氯化物等杂质也同时进入固体 NaCl 中。这类沉积一般均由无机盐组成,故又称为无机垢,这类垢体结晶致密,比较坚硬,故又称为硬垢,不易清除。
2.3.2 硅垢
在染整加工用水中,硅酸(以 SiO2 计)含量过高,加上水的硬度较大时,
等生成传热系数很低的硅酸钙或硅酸镁水垢。这类硅垢不能用一般的化学酸洗法去清洗,而要用酸、碱交替清洗的方法。如硅酸钙(或镁)垢中含有
等金属离子时,清洗就更困难,有的甚至要用氢氟酸才能清洗。
为了避免硅垢的生成,通常限制水中 SiO2 含量不能超过 175mg/l 为宜。
2.3.3 污垢
染整加工中污垢一般由颗粒细小的泥沙、纤维、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状氢氧化物(如 Fe(OH)3,Mg(OH)2 等)、杂物碎屑(如纤维绒毛等)、染料的金属沉积物、表面活性剂的金属沉积物、 涤纶纤维的低聚物、染化料的聚集物、腐蚀产物、油污以及染整加工后产生的浆料、天然杂质等残留物组成。当这些物质没有被分散、悬浮在水中,就容易形成污垢沉积物,特别是水走壳程,流速较慢的部位污垢沉积更厉害。如果粘附在织物上,再走经导布辊、烘筒等处,就会在这些设备上产生沉垢。
在染整加工中,单一的水垢、硅垢、污垢是不多见的,一般都是混合体。
螯合分散剂的阻垢机理相当复杂,说法也比较多,本人认为螯合分散剂阻垢作用一般通过这几方面 起作用:
3.1 晶格畸变作用
而在聚羧酸类螯合分散剂中,聚羧酸是线性高分子化合物,它除了一端吸附在 CaCO3 晶粒上以外, 其余部分则围绕到晶粒周围,使其无法增长而变圆滑。因此晶粒增长受到干扰而歪曲,晶粒变得细小, 形成的垢层松软,极易被水流冲洗掉。
通过实验也证实,有机膦酸为主要成分的螯合分散剂中的有机膦酸盐具有临界值效应(即微量 螯合分散剂即可阻止垢类生成),就是只需用几个 mg/l 的有机膦酸就可阻止几百 mg/l 的碳酸钙沉淀,有机膦酸比聚磷酸盐(如 STPP)阻垢性能好 。我们做过试验,在钙硬度 1375mg/l 的水中,投加 5mg/l 的 螯合分散剂(有机膦酸盐为主成分),在 90℃温度下经过 120h,钙硬度中 50%~ 80%不会沉淀,而在同样条件下投加 5mg/l 聚磷酸盐 STPP 等则无效。而且有机膦酸盐类螯合分散剂与其它药剂共用时有良好的协同效应(即总剂量不变情况下,药剂各自单独使用,其效果不如二者混合在一起使用的效果好)。如螯合分散剂与聚磷酸盐复合,与聚羧酸盐复合等,效果均有增加。并且有机膦酸盐类螯合分散剂在较高剂量下具有良好的缓蚀性能,并且属于无毒或极低毒药剂,化学稳定性好,不易水解,耐高温,不会因水解生成磷酸盐而导致产生菌藻过度繁殖(富营养化)等环境问题。
3.2 增加成垢化合物的溶解度及增溶作用
3.3 静电斥力作用
螯合分散剂的分子在水中电离成阴离子后,由于物理或化学的作用,有强烈的吸附性,它会吸附到悬浮在水中的一些浆料、果胶质、低聚物、染料缔聚体、尘土等杂质的粒子上,使粒子表面带有相同的负电荷,因而使粒子间相互静电排斥,避免颗粒碰撞积聚成长,颗粒呈分散状态悬浮于水中。性能良好螯合分散剂能使颗粒长久地分散在水中,即使产生沉淀,也能减缓颗粒的沉降速度,如我们自制螯合分散剂 ZF,在含有 100mg/l 钙硬度水中,投加 1mg/l,85℃下,可保持 24h 无沉积。
3.4 分散作用
除静电斥力以外,螯合分散剂(如聚丙烯酸)具有分散悬浮作用,能对低聚物、染料缔合体、胶状物等起到强烈分散作用,使其不凝结,加上吸附了螯合分散剂大分子的垢类颗粒产生了空间位阻,呈分 散状态的垢类颗粒更不易碰撞凝结而悬浮水中不沉降,易被水冲走。
3.5 清垢作用
螯合分散剂的分子,与金属离子(未结垢的或垢体上、垢体中的)发生螯合,形成立体结垢的双环或多环螯合物,这些大分子络合物是疏松的,可以分散在水中或进入垢体中,使垢体变松软而易去除, 故长期使用螯合分散剂能起到清除原来积垢的作用。由于以上原因,螯合分散剂具有了阻垢清垢功能。
1. 螯合分散剂不仅具有一系列的封锁金属离子的功能,有助染整加工的进行和质量提高,而且具有 明显的阻垢、清垢作用,有利于清洁生产,减轻设备的清垢工作。
2. 螯合分散剂的阻垢、清垢机理说法较多,作者认为主要通过晶格畸变,增加溶解度,静电斥力, 分散悬浮方面的作用进行。
3. 螯合分散剂的阻垢清垢作用已得到实验及实际生产所证明。
整理:印染人,本文有部分删节